PVP
在顏料、塗料中的應用
一. PVP在有機顏料制備中的應用
顏料的表面處理是顏料化的一種方法,化學合成所得到的有機顏料粒子具有較大的表面能,比表面為8~
100m2
/g。顏料成品若作機械粉碎后其粒徑只能達到70~100μ,不能直接使用。因此人們對具有良好分散性能的粒子表面處理技術發生濃厚興趣。因為表面處理可以改變顏料的某些性能。如:熱穩定性能、抗強溶解性能、分散性能、顏色保留性能、化學惰性和光固性能等。
由於PVP具有良好的成膜性,溶于水,不溶于某些有機介質,且成膜透明,不影響本色,並能提高顏料的光澤和分散性,它常被用作有機偶氮顏料的表麵包覆劑。用於包殼的PVP聚合物的分子量Mw須大於300,000,其厚度一般在0.001~1.6μ,顏料粒徑約0.1~10μ,每100份顏料需用5~100份聚合物,一般情況下聚合物占顏料核重量的20~50%。也可使用NVP與少量乙烯類不飽和化合物共聚,特別是丙烯酸酯類,如:丙烯酸硬脂酸酯,丙烯酸的羥基取代烷基酯等共聚物作包覆劑。
被包覆后的有機顏料具有以下優點:
a) 由於塗層不溶于有機介質,因而在使用時不會產生色料擴散現象。
b) 顏料表面塗上一層高分子聚合物后,隔斷了有機顏料偶氮基團與外部介質的接觸,從而阻止了有紫外光引發的偶氮基團與外部介質之間的光化還原反應,大大提高了耐光牢度。
c) 增加漆膜光澤,避免粗糙裂紋。
d) 易於粉碎,提高着色能力。
我們選擇了耐晒黃
10G
(濾餅)為原料,用PVP K90進行處理。經混合,研磨、噴霧乾燥后,對所得樣品進行測試,結果見表46。
表46 耐晒黃
10G
表面處理試驗結果
試驗號
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顏料與PVP K90重量比
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細度(u)
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着色力
|
光澤
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耐光性
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1
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2:1
|
<2.0
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差
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一般
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6~7級
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2
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4:1
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<2.0
|
一般
|
一般
|
6~7級
|
3
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10:1
|
<2.0
|
優良
|
優良
|
6~7級
|
4
|
20:1
|
<2.0
|
差
|
差
|
6~7級
|
從上述試驗結果可見,當顏料與PVP K90的重量比為10:1時,表面處理的顏料具有優良的着色力和光澤。
經PVP包殼的有機顏料,可用於:(1) 防護性和裝飾性塗料中,如:真漆、清漆、油漆等。(2) 水溶液分散體系。(3) 乳膠體。(4) 印刷墨水、織物着色和塑料上色等。
當色料加入到塗料和顏料的基料中后,由於基料會消耗一部分分散劑和表面活性劑,這種作用一直要到建立平衡為止。當塗料、顏料中有足夠的分散劑和表面活性劑時,則可得到顏色穩定、均勻的塗層;當分散劑和表面活性劑用量不夠時,由色料、TiO2填充劑組成的顏料體系或者絮凝、或者聚結,使着色力降低,造成粘度上升,顏料結塊。通常的解決方法是加入非離子表面活性劑,但是這帶來更嚴重的泡沫問題。因此,如何提高塗料和顏料的分散穩定性而又不降低其着色力是評價分散劑的重要標準之一,也是國內塗料和顏料工業中一直在努力解決的問題。在武漢美朮顏料廠的湖藍色顏料制備中應用PVP K30取得良好的結果,當在顏料配方中加入0.20/0左右的PVP K30后,與不加PVP的配方相比,其着色力提高了205/0,結果如表47:
表47 PVP K30應用於顏料的試驗
配方
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油漆湖藍
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PVP
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紅油
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白墨
|
着色力%
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1號
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1
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0.02
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3
|
5
|
120
|
2號
|
1
|
0
|
3
|
5
|
100
|
PVP對炭黑、酞菁顏料、鈦白粉等具有優異的分散作用。例如,用炭黑與PVP制得的分散體不易在球磨時發生凝膠化現象,易於過濾。粒子細,粘度低,儲存穩定;解決了炭黑色漿易絮凝,沉澱,結塊等難題。在該分散體存在下進行聚酯反應,所得聚酯可作為多層照相膠片的基質,拉伸成膜后,光學密度超過12,無透光針眼存在。由酞菁藍或鈦白粉與乙酰丁酸纖維素、PVP捏和、粉碎製成的顏料分散體穩定,用於聚氨酯溶液的着色時,不絮凝,不氾色,適宜用於織物處理。
由炭黑、藍顏料、PVP、陽離子皂制得的顏料分散體其色澤、色強度、色深度好且穩定,由於PVP的存在而防止了藍顏料因溶劑作用而氾色;易於在糊、油墨、樹脂中分散,適宜於無蠟複寫紙、打字色帶、印刷油墨及合成樹脂(如聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯)的着色。
發光顏料如氧氯化鉍、魚鳥嘌呤、着色雲母片、柏林藍等在溶劑中用PVP進行包覆,乾燥后可得粉狀顏料,分散性能及光澤好,使用方便。
針對炭黑水性體系,考察了20種商品分散劑對炭黑的濕潤效果、分散能力和協同作用。篩選出以PVP為主要成分的三組份復合分散劑PCM。用該PCM分散劑分散炭黑所制得的色漿經Coulter計數器測定,粒度分布已接近瑞士SANDOS公司用於長絲染色的黑色漿樣品,如表48所示。且該色漿具有良好的儲存穩定性,如表49中樣品1,儲存半年後,體系粘度只略有增加。 (見表49)
表48 炭黑分散體粒度分布
樣品
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粒徑範圍
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0.63~2.0μm
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2.0~5.04μm
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5.05~20.16μm
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體積(%)
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粒子數(%)
|
體積(%)
|
粒子數(%)
|
體積(%)
|
粒子數(%)
|
SANDOS
|
79.15
|
98.25
|
10-35
|
1.71
|
10.50
|
0.05
|
自製樣
|
79.15
|
98_37
|
25.55
|
3.60
|
2.50
|
0.03
|
表49存放時間對色漿粘度的影響
編號
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分散劑添加量
|
起始值
|
放置半年後
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粘度增率
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PLD
(%)
|
DM
(%)
|
DC
(%)
|
固含量(%)
|
粘度(Pa.s水100)
|
固含量(%)
|
粘度(Pa.s* 100)
|
1
|
1.0
|
1.5
|
1.5
|
27.0
|
2.6
|
27.6
|
3.3
|
27.0%
|
2
|
3.0
|
0.5
|
0.5
|
28.0
|
2.0
|
28.6
|
4.4
|
117.5%
|
與商品分散劑相比,PCM對於提高炭黑研磨效果,增加色漿中炭黑含量,提高色漿的流動性確有很好效果(見表50)。
表50 PCM與商品分散劑效果比較.
分散劑
|
炭黑含量(%)
|
研磨時間(小時)
|
流動性等級
|
細度
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PCM
|
9
|
8
|
1
|
合格
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工廠用
|
9
|
8
|
1
|
合格
|
PCM
|
16
|
16
|
1
|
合格
|
工廠用
|
16
|
16
|
2
|
合格
|
PCM
|
22
|
24
|
2
|
合格
|
工廠用
|
22
|
24
|
3
|
未測
|
PCM
|
27
|
24
|
3
|
未測
|
工廠用
|
27
|
不能研磨
|
不合格
|
未測
|
在保持研磨時有很好流動性的前提下(即1級),炭黑的含量可以提高約78%,這對增加設備的生產能力,節省動力是有明顯效果。
化纖原液着色是將着色劑與粘膠原液均勻混合后進行紡絲的一種新工藝,用炭黑作為顏料的黑色粘膠長絲原液着色劑,由於其分散穩定性差,在粘膠原液中易絮凝而堵塞噴頭,造成斷頭,可紡性差且成品絲色光不佳。因此,雖然國內有數家廠引進了紡前注入設備,但尚無一家能正常生產黑色着色絲。經測試証明用‘PCM制得的炭黑色漿分散性能好,粘度低,儲存穩定。在保定化纖廠進行了自製黑色色漿樣品的原液着色可紡性評估試驗。試驗結果表明,含PVP的1號和3號樣品比不含PCM的2號樣品前部斷頭率有很大降低,說明PVP對炭黑色漿的分散有明顯作用,已基本接近瑞士汽巴一加基的黑色漿樣品的可紡性水平。含有PVP的色漿所紡得的成品絲色光澤有較大提高。
二. PVP在水性塗料中的應用
在含顏料的乳液塗料和水溶性樹脂塗料等水性塗料中,由於顏料的分散性差和儲存時的凝聚沉澱而使得着色效果降低,出現浮色,光澤差等不良現象。為此需要合適的分散劑,然而,一般的低分子量表面活性劑成膜性差,流變性能不穩定,而且對所採用的粘結料限制很大。高分子分散劑具有穩定性高,流變性能好,在顏料表面吸附性能好,提高着色力及改進光澤等優點,是顏料分散劑發展的方向。
日本 認為,採用(1)合成或天然飽和脂肪酸改性丙烯酸酯,(2)NVP,(3)α,β-乙烯基不飽和酸等,按一定比例合成的分散劑,既能使顏料良好分散,還具有良好的成膜性,可改進水性塗料的使用性能,適合於許多有機、無機顏料及水性樹脂。
在苯乙烯、甲基丙烯酸酯為主體的乳液塗料中,由於乳液粘度很低,以往採用水溶性高分子添加法、溶劑添加法、碱性增稠法、蒸發濃縮等方法增稠。其 缺點,就是乳膠粘度較難控制,隨時間而變化,且塗層抗水性降低。如用聚乙烯醇作為增稠劑,則具有很強的凝聚或凝膠化傾向,不能得到穩定的高粘度乳膠。而在PVP存在下,經蒸發濃縮可以將原來粘度為1000cp以下的低粘度合成樹脂乳液變成粘度為10000cp以上的穩定的高粘度合成樹脂乳液。用該法增粘后的乳液,配成的塗料具有不流挂、塗層耐水性好、皮膜硬、不變色、不脫落、耐污等優點。
苯丙乳膠漆在底質顏料含量高時,觸變性顯著,流動性很差,塗膜易突起。但如在苯丙乳液中加入PVP等流平劑時,則可得到底質顏料含量高(不揮發份在70%以上)粘度高而流平性好、塗膜光滑的塗料,而且可壓模得到光滑的塗面,而漆用量少、光澤好、耐污染。
最近若干年來,採用微膠囊化技術可以進一步改進顏料的分散穩定性,提高塗料的遮蓋能力及抗污性能。聯合碳化合物公司的 提出了在顏料與水組成的懸浮系統中進行乙烯基吡咯烷酮的聚合,在聚合的同時使固相粒子分散,再引入醋酸乙烯單體與丙烯酸丁酯繼續在固體粒子表面聚合成膜,最終得到穩定的塗料分散體,用該塗料獲得的塗層可以防止食物的污染。
三. PVP在特種塗層中的應用
在噴印用紙表面,一般塗有一覆蓋層。含有PVP的透明塗層使噴印墨水在其上快速乾燥。該透明層具有良好的吸墨水性,不溶于水,有較好的凝固性,擴散性。並且因透明而高速成像。尤其適用於多色彩的墨水噴印。
PVP還可用於導電性塗膜的制備中。為防止靜電危害而製造的導電性塑料薄膜,是在塑料薄膜上薄薄地塗上含有炭黑和粘結劑的導電性透明塗料,再于其上塗有一層透明保護層而製成的。PVP在此作為炭黑粘結劑。以往用水溶性聚醋酸乙烯碱化物等作為粘結劑,則不能得到滿意的稀釋液,並有乾燥困難,流平性不良等問題。若用PVP代替,則可得到導電性和透明度好,塗布均勻,易乾燥的導電塗層。一般PVP的分子量以10000為宜,因為低分子量的PVP對炭黑分散也有利。另外,若需要提高塗料含量,則可通過添加高分子PVP來調節。